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氯碱行业:开发无汞、低汞触媒是关键

时间:2017-05-14 21:33:42

中国石油和化学工业协会、中国氯碱工业协会、中国化工环保协会近日共同起草了《关于加强聚氯乙烯行业汞污染防治的指导意见》。意见提出了聚氯乙烯行业汞污染防治的工作目标:2012年,实现我国电石法聚氯乙烯行业低汞触媒普及率达到50%,并全部合理回收废汞触媒;到2015年,全行业全部使用低汞触媒,废汞触媒回收率达到100%。

而去年10月召开的“联合国汞条约政府间谈判委员会预备会议”表明,限制汞的排放已经成为全球大趋势。因此,如果不能在“十二五”期间实现上述目标,在国际汞公约和国内环境政策的约束下,以电石法聚氯乙烯为代表的氯碱行业将面临无汞资源可用,或者面临国际限汞浪潮的巨大压力。面对2015年的生死线,氯碱行业该何去何从?

焦点一

关注点氯碱行业大限将至

我国汞的总需求量占全球汞需求量的30%~40%,居全球首位。而我国电石法聚氯乙烯生产中汞的使用量占全国汞消耗量的60%,这就决定了我国电石法聚氯乙烯将会成为未来国际汞公约履约的最重要领域。

近20年,国内聚氯乙烯工业、电池工业的发展,加快了汞的消耗,目前国内汞资源已基本枯竭。贵州万山、铜仁、丹寨以及湖南等地的著名汞矿山已无汞可采。现仅存陕西旬阳的十几个小规模个体矿山勉强维持生产。出于对环境的考虑,国家命令不允许汞的进口。即使有进口,按目前的消耗,世界汞矿也维持不了几年。而预计到2012年,我国电石法聚氯乙烯产量将达到1000万吨,预计汞触媒的消耗量将达到1.2万吨,汞的消耗量将达到1056吨。

除了天然资源的限制外,更重要的是汞减排、汞限制行动逐渐在全世界铺开。去年以来,欧盟以及美国、加拿大等近40个国家和地区不约而同地出台了有关多种有毒有害物质的限排令,迫使有毒有害物质的使用面临革命性的改变。其中,重金属汞成为重点关注的对象。2009年2月,联合国环境规划署在第25号决议中决定加速采取对汞问题的自愿行动,开始进行国际谈判,并已于2009年10月召开了汞削减工作组会议。截至目前,国际社会已要求印度在2010年禁止聚氯乙烯行业使用汞的产品;美国使用汞的企业数量已缩减到10%以内;欧盟大部分工厂将在2020年停止对汞的使用,并将在2011年开始,全面禁止汞产品的出口,与其他国家联合行动,一同控制汞产品的贸易、汞的排放和金矿开采过程中汞的使用等问题。限制汞的排放已经成为全球大趋势。

焦点二

关注点汞触媒制约行业发展

如果去年10月召开的会议的精神得以落实,那么无疑将会逼迫我国电石法聚氯乙烯生产进行改造。

汞触媒是乙炔制取氯乙烯时的催化剂,氯化汞催化剂是造成电石法聚氯乙烯污染环境的重要因素。氯化汞高汞催化剂易升华流失,而重金属的汞具有极大的毒性。当反应气经过水洗后流入废水中,氯化汞催化剂也随着生产废水排出,累积形成的汞污染物被微生物转化为甲基汞进入大米或鱼体中,通过食物链进入人体而使人中毒,严重影响人体健康和生态平衡。

目前,电石法聚氯乙烯以其特有的区域优势,在国内的聚氯乙烯市场上仍居主导地位。从目前国内电石法合成氯乙烯过程中氯化汞催化剂使用情况可以看出,催化剂中的氯化汞及氯化亚汞的质量份数一般在10%~15%。氯化汞的使用寿命为9~12个月。被更换下来的触媒中,氯化汞质量占5%~7%。有50%的氯化汞无法回收,排入废气、废水和废渣中。

中国氯碱工业协会理事长李军说,为顺应国际上限汞的大趋势,中国氯碱工业协会大力在本行业推广使用环保低汞触媒,以降低全行业汞的消耗量。但汞触媒的问题尚没有引起全行业的高度重视。“因为我们是聚氯乙烯的生产企业,对电石法用的汞触媒有所了解,随着这种了解的加深,对行业未来的发展的担忧就愈甚。”

李军介绍说,我们现在能够做到单耗1.2公斤的汞触媒生产企业为数还非常少。绝大多数企业包括有很多管理好的企业,汞的单耗甚至超过了两公斤。尽管我们在行业中一直在推广环保低汞触媒,但是整个行业在坚持使用环保低汞触煤的企业为数不多。即便按设计单耗1.2公斤来推算,整个行业一年要消耗的汞触媒,折成纯汞有2/3可以回收,还有1/3未能有效的回收。这与我们的减排目标和国际限汞大趋势差异较大。

另外,相当数量的企业对限制汞排放还没有引起警觉,关注度和警惕性不够,有可能遭遇发达国家的绿色壁垒,这些都应引起企业的关注。

“但是,全行业的危机意识不强,甚至试图在回避这个问题。尤其是前几年,电石法聚氯乙烯的高收益率,使很多企业在发展过程当中,忽略了汞触媒对氯碱行业长远发展的一种制约。汞消耗高是客观存在,不认真研究应对将威胁到行业将来发展。实际上这个问题无法再回避了。”李军如是说。

焦点三

关注点开发低汞触媒是关键

中国氯碱工业协会幺恩琳说,限汞行动将给聚氯乙烯行业传统的生产方式和落后的工艺带来挑战。因此,开发研究无汞、低汞触媒是无法回避的课题。业内人士认为,环保低汞触媒的使用,大大降低了一线操作工人对汞的接触程度,降低了生产过程中废酸废气里汞的含量,降低了生产成本,减少了对环境的污染。

记者了解到,中国氯碱工业协会和一些聚氯乙烯企业、触媒生产企业已经对汞污染防治问题进行了一些有意义的尝试和探索,尤其是在低汞触媒的开发和应用方面取得了进展,汞污染治理方面也有了初步的成套方案。比如,由石家庄科创助剂有限公司研制成功的粉状复合氯化低汞触媒,是利用废弃的果壳状活性炭作为载体,加入氯化汞和复合助剂生产而成,可重复使用5次以上,符合国家的有关产业政策和环保政策,同时具有较好的经济效益和社会效益。这个产品于2007年11月通过由中国石油化学工业协会组织的专家论证。国内新疆天业股份有限公司、东北高新化工有限公司、山东恒通化工股份有限公司、山东海化集团有限公司、河北盛华化工有限公司、唐山三友集团有限公司等企业已经在大规模使用,并获得用户的好评。

但是,这些工作才刚刚起步,目前也只有几家企业在做,对于庞大的需求而言,投入严重不足。李军表示,汞触媒的替代问题事关氯碱行业的命运,并且是一个系统工程,涉及触媒、聚氯乙烯生产工艺及配套、环保治理等多个方面,应该举全行业之力,结合科研机构,集中人力、物力、财力来共同研发新产品和新工艺。

中国氯碱工业协会秘书长张文雷对记者说,多年来协会一直在大力研究开发低汞触媒和无汞触媒的利用,以降低行业汞的消耗量。但这需要时间和资金,在获得资金支持的同时,信息、技术等资源要量入为出。还需要加强与先进国家的技术合作。如果产品或工艺没有替代技术或得不到资金的支持,限汞有可能落空。

中国石油和化学工业协会高级工程师邹志晶表示,寻找某些物质作为汞替代品,这涉及到相关制造过程和生产工艺装备的改造问题,技术难度大。新疆天业集团有限公司总经理张新力表示,对于企业而言,研究和分析国外技术法规细节,提升快速应对能力,加快替代产品的研发是当务之急。

与汞相关的国际公约/协议资料来源《环境保护》2007年

新闻背景

国际社会限汞渐行渐近

2009年10月19~23日,“汞问题政府间谈判委员会预备会议”在泰国曼谷召开。会议主题就是进行关于限制汞排放的谈判。谈判有可能最终达成另一项避免环境污染的控制性国际公约。与哥本哈根回合的谈判不同之处在于,中国政府从一开始就跟上了国际社会的步调,避免了类似《京都议定书》的由发达国家制定规则、发展中国家遵从的局面,但这并不意味有更多的时间从容面对。

在这次会议上,中国被认为是向大气中排汞量最多的国家之一,重点来源领域主要有燃煤、有色金属、垃圾焚烧、水泥、氯碱、小金矿等领域。代表中国氯碱工业协会出席这次会议的幺恩琳主任介绍,中国代表团有有色金属、电力和氯碱3个行业派代表出席了会议。石油和化工领域中,只有氯碱行业在聚氯乙烯生产过程中氯化汞催化剂触媒的使用涉及到汞的排放问题。据了解,类似会议在2010年至2015年还要召开5次,可见国际社会对限制汞排放的要求正逐步转变为实际行动。

清华大学环境系副教授王书肖介绍说,近年来我国加强对汞污染防治问题的研究,政府部门出台更多环保措施,在全球汞污染治理中也承担了更多责任。减少汞污染已成为当前我国在改善和保护环境方面的一个重要的关注点。我国已明确将化学工业含汞催化剂列入“含汞废物”。《产业结构调整指导目录2007年》中对于氯化汞催化剂项目明确规定为限制类。近几年来,我国环保部门加强了对汞的生产、使用、进口、出口及加工的管理,汞矿开发受到严格限制。同时,我国大力发展洁净煤技术和新能源产业,有煤炭燃烧造成的汞污染也有所下降。此外,我国已开始逐步建立汞污染监测系统,加强污染监控。

中国氯碱工业协会理事长李军说,目前国内每年消耗氯化汞催化剂1.42万吨,折合纯汞约900吨,占到国内汞消耗量的50%,超过全球汞消耗量的10%。汞作为稀缺资源和对环境有高度敏感性的重金属,供应量逐年在减少,而电石法聚氯乙烯行业对汞资源的消耗却与日俱增。对汞资源的过度消耗和依赖是电石法聚氯乙烯发展面临的巨大障碍。降低汞消耗和汞排放是关系到行业发展的迫切任务,也是实现聚氯乙烯行业可持续健康发展的关键环节。

据了解,国际社会倡导汞减排对氯碱行业已经产生了非常大的影响。比如,非政府组织提出限汞远景目标都有具体的描述:希望到2017年全部淘汰水银法的烧碱;电石法聚氯乙烯产量限制在300万吨以下,直至最终实现无汞化。欧盟、美国和日本等都对汞的使用和限制有明确的时间表。

来源:中国环境报作者:侯杰

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